近日,材料与化学化工学院/有机硅化学及材料技术实验室徐利文教授团队在硅基分子手性的构建方面取得新进展,高效构筑了至少两个含连续的硅和碳立体中心新骨架,相关研究以“Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Borylation of Silacyclohexadienones to Construct Highly Congested Stereocenters Adjacent to C−Si Bonds”为题发表在国际化学领域权威期刊ACS Catalysis(IF:13.1)。
含硅立体中心的有机硅化合物因其独特的结构与理化性质,在合成化学、药物化学及材料科学等领域展现出日益重要的应用价值,受到了广泛关注。近年来,研究人员已开发出多种过渡金属催化及有机催化方法来构建硅立体中心,例如不对称氢硅化反应、硅杂环丁烷的不对称开环反应以及去对称化芳基化反应等。然而,如何在构建硅立体中心的同时,在其邻近位点引入与硅相连的高度拥挤的碳立体中心,仍然是该领域的一项挑战性课题。徐利文教授团队长期耕耘硅基分子手性的研究并取得了一系列重要进展(Acc. Chem. Res. 2021, 54, 452; Acc. Chem. Res. 2022, 55, 2545等)。最近,徐利文教授团队基于环己二烯酮的不对称共轭加成策略,结合“碳-硅转换”概念:利用硅杂环己二烯酮的去对称化反应,同时构建相邻的硅和碳手性中心。成功实现了高效、高对映选择性的共轭硼化反应,并进一步通过第二次硼化构建了第三个连续碳立体中心,从而构建出含三个连续立体中心的高度拥挤C-Si-C骨架。
第一作者为杭州师范大学马俊涵博士、硕士研究生刘双利和吴婷,杭州师范大学徐利文教授和青年教师赵志远,柏林工业大学Martin Oestreich教授为该论文的共同通讯作者,杭州师范大学为第一通讯单位。该研究成果得到了国家自然科学基金委、浙江省自然科学基金的大力支持。
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